女同 a片 N-甲基吡咯烷酮的应用
N-甲基吡咯烷酮 ( NMP) 是一种极性非质子传递溶剂,具有高沸点、强极性、低粘度、强融化才气、无腐蚀、毒性小、化学及热褂讪性好等优点女同 a片,主要用于芳烃萃取,乙炔、烯烃、二烯烃的纯化分离,团员物溶剂以及团员反馈溶剂等领域。跟着国内聚酰胺、聚酰亚胺、聚苯硫醚等高强工程塑料及高强纤维的赶紧发展,对 N-甲基吡咯烷酮的质料及需求量齐建议了更高的要求。
咫尺 N-甲基吡咯烷酮工业化坐蓐工艺主要有 3 种:a) γ-丁内酯( GBL) 与单甲基胺( MMA) 反馈合成 N-甲基吡咯烷酮;b) γ-丁内酯和混杂胺反馈合成 N-甲基吡咯烷酮;c) 1,4-丁二醇脱氢-胺化制备 N-甲基吡咯烷酮。国际 N-甲基吡咯烷酮的坐蓐才气主要和解在少数几个大公司手中,国内有 10 多家企业从事 N-甲基吡咯烷酮的坐蓐,但装配范围相对较小,原料开始途径多,居品质料褂讪性差,坐蓐技能有待改动。咫尺国内表不雅 N-甲基吡咯烷酮的年产量为 53 kt /a,且以每年 6% ~8% 的速率增长,NMP 的远景相比庞大。
理化性质及结构[1]NMP(C5H9NO,分子量99,沸点203℃)的pH=7~9,为弱碱性,稍有氨的气息,属于氮杂环化合物的一种无色至淡黄色透明的油状液体。其具有较好的化学褂讪性。在中性环境下相比褂讪,由于其分子结构式中具有吡咯环,故 NMP在碱性环境中易发生水解反馈。NMP在水相中可被羟基氧化,生成66种产物,其中可果决的有 24种。NMP在有水的酸性环境下发生水解反馈,生成4-甲氨基丁酸,并进一步办法为丁二酸半酰胺。
而况具有较高的热褂讪性,在无水和空气存在的情况下,办法温度约为350℃,虽在200℃ 时NMP颜料变黄但 不影响其使用。NMP在使用经过中遭遇空气和水,则极易发陌生解反馈,在氧气和水同期存在的情况下,NMP约在120~200℃的低温下即可发生水解和氧化反馈。
国产拳交 应用[3] 1. 萃取剂由于 NMP 是一种融化才气极强的溶剂,正常用作萃取剂,可用于回收自然气、轻质石脑油裂解的生成气中含有乙炔,可使乙炔纯度进步到 99.7%;可用于回收石脑油高温裂解制取乙烯副居品C4 馏分中含有的丁二烯及;C5 馏分中含有的异戊二烯,纯度可达 99 %;还用于从裂解气油、石油或煤焦油的苯馏分中回收芳烃,其回收率约达 96 %~99.6 %。
2. 尾气的继承气体精制聚氯乙烯尾气中含有尽头数目的氯乙烯,会酿成环境稠浊,浪费资源,可应用 NMP 继承聚氯乙烯尾气中氯乙烯,收尾甚佳。NMP 还可用于吸附合成气、自然气中酸性气体如CO2、H2S 等,负气体净化,达到精制的考虑。
3. 润滑油精真金不怕火石油真金不怕火制经过中,减压分馏 370~550 ℃润滑油中含有芳烃,影响润滑油粘度指数。传统接收苯酚和糠醛为原料萃取其芳烃。由于 NMP 具有比苯酚和糠醛融化才气强、聘请性高的优点,可代替苯酚和糠醛用于润滑油的纯粹。
用NMP、苯酚和糠醛对大庆馏分润滑油进行了精制本质。收尾标明:NMP 融化才气和聘请性均优于苯酚和糠醛;收率比苯酚高 5 %傍边,与糠醛尽头;溶剂比比苯酚地 9 %,比糠醛低 14 %;NMP 精制油还具有较好的抗氧化性。以 NMP 为溶剂鉴识对兰州真金不怕火油化工总厂减线馏分油、伊朗减三线未脱蜡润滑油馏分进行了精制,并对精制的工艺要求进行了优化优化。用 NMP 精制润滑油,操作安全,损耗少,居品质能好,具有广泛的应用远景。
4. 团员物及团员反馈的溶剂NMP 可四肢树脂加工溶剂,制造乙烯基类涂料、地板漆、清漆及复合涂料。NMP 还可四肢团员反馈的溶剂,如以 NMP 四肢溶剂合成聚苯硫醚和聚酰亚胺。聚苯硫醚 ( PPS) 是一种新式的高分子工程塑料,具有优异的耐热性、阻燃性、绝缘性,其强度和硬度均较高,成品的尺寸褂讪性好,可用多种成型措施进行加工,而且可精密成型,用途十分正常。
在催化剂 NaCO3 的作用下,用对二氯苯( P -DCB) 和脱水后的硫化钠在 NMP 溶剂中在230 ℃傍边、在常压下反馈 8 h,合成了聚苯硫醚。聚酰亚胺是一类以酰亚胺环为特征结构的团员物。这类高聚物具有隆起的耐热性、优良的机械性能、电学性能及褂讪性能等。其各类成品如薄膜、粘合剂、涂料、层压板和模塑料等已正常应用于航空航天、电子电工、汽车、精密仪器等诸多领域。用苯羧酸二酐与二胺反馈生成聚酰胺类化合物后,在 NMP 溶剂中低于 50 ℃反馈要求下进行环化反馈可制得聚酰亚胺。
5. 中温段热督工质咫尺中温段热督工质很少,当今使用的导热姆—A 有毒且在高温下易办法 ;萘凝结换热总共太低。因此打听一种无毒、化学性质褂讪且传热性能较好的中温段热督工质关于工业上正常存在的 400~600 ℃的排烟余热的回收具有十分进军的兴致兴致。对以 NMP 为工质的两相闭式热虹吸管传热特质进行了本质探讨,收尾标明NMP 的轮廓传热性能优于萘,且在 220~350 ℃的责任温度范围内,其相应的责任压力仅为 0.3~2.5 MPa,是一种符合的中温段热督工质。
6. 合成的电荷迁徙化合物激光科学的发展对非线性光学材料建议了更高的要求,新式非线性光学材料的合成成为东谈主们护理的焦点。由 NMP 和 H3PMo xW12 - xO40· n H2O 合成了一系列电荷迁徙化合物,并对其非线性光学性质进行了表征。收尾标明,该系列化合物固体中阴离子和阳离子间存在强的相互作用,化合物在光照下发陌生子内电荷迁徙,导致阳离子氧化和阴离子复原,阴离子复原处于单电子阶段;随化合物分子内钨取代数增多,化合物倍频效应增强,三阶非线性总共增大。有望成为新式非线性光学材料。
7. 其他NMP可四肢清洗剂,用于清洗精密机械及光学仪器的超声波清洗,还可用于锂离子电板制造业、药品、农药、染料、涂料等细巧化学品坐蓐中。
制备 [2]N-甲基吡咯烷酮的坐蓐技能主要有 3 种:γ-丁内酯与单甲基胺无催化合成工艺、γ-丁内酯与混杂甲基胺通顺无催化合成工艺、γ-丁内酯与单甲基胺催化合成工艺及 1,4-丁二醇催化脱氢-胺化工艺。
1. γ-丁内酯与单甲基胺无催化合成 N-甲基吡咯烷酮γ-丁内酯与单甲基胺无催化反馈合成 N-甲基吡咯烷酮是 最经典的合成措施。早在 1936 年,在间歇反馈器中、甲基胺远过量的情况下,合成得到迁徙率大于 90% 的NMP。1946 年在好意思国化学协会会志中先容了在间歇反馈器中,温度为 280 ℃,甲基胺过量 1 倍的情况下,NMP 产率大于 90%。插足20 世纪 90 年代,潘托希米股份有限公司( 比利时),开采了 γ-丁内酯与单甲基胺反馈通顺无催化合成N-甲基吡咯烷酮的工艺,如图 :
2. γ-丁内酯与混杂甲基胺通顺无催化合成工艺氨和甲醇在胺化催化剂作用下,反馈生成单甲基胺、二甲基胺( DMA) 和三甲基胺( TMA) 混杂物,甲基胺的分离需接收到 4~5 个分馏塔,以致投资和开动本钱加多。21 世纪初,德国 BASF 公司开采了应用混杂胺为原料替代 MMA 制备 N-甲基吡咯烷酮新工艺,该工艺具有投资低、原料价钱低以及公用工程消 耗低等优点,得回的 NMP 纯度大于99.5%,水含量低于 0.05%。
3. γ-丁内酯和甲基胺通顺催化合成 N-甲基吡咯烷酮传统的由 γ-丁内酯无催化迁徙合成 N-甲基吡咯烷酮的措施经常需要高的温度、压力,对开采的要求高,能耗大,而接收催化剂则不错镌汰反馈要求,量入制搬动力。韩国 SK 公司探索探讨了分子筛催化合成工艺,即兴反馈要求。濮阳迈奇科技有限公司引入新式 ZSM 分子筛-铈氧化物复合催化剂,稀土铈为主要活性催化组分,使 γ-丁内酯反馈极为充分,迁徙率、聘请性均高。
该工艺接收纯度为 99.0% 以上的 γ-丁内酯和 40% 的单甲胺溶液作原料,γ-丁内酯与甲胺的摩尔比为 1∶1.0~1.4,新式 ZSM 分子筛复合稀土铈催化剂的加入量为单甲胺溶液的0.01%~ 0.5%,其中稀土铈的含量为 1%~10%,将 γ-丁内酯与甲胺溶液推拿尔配比用高压计量泵通顺打入套管式反馈器中进行反馈,该反馈的压力先由压力收尾系统收尾压力均衡罐的液位来褂讪 4.0~6.0 MPa 的压力,在液位达到总液位的60%~70% 后,再打入氮气退液位至总液位 3% ~10% 液面,保抓通盘经过压力经久褂讪在 4.0~6.0MPa,γ-丁内酯的迁徙率 99.9% 以上,得回的 NMP的聘请性达99%。
4. 1,4-丁二醇催化脱氢-胺化制备 N-甲基吡咯烷酮现已有技能中,部分商品 γ-丁内酯是通过以 1,4-丁二醇为原料,经脱氢反馈、精馏得回,如日本专利昭 61- 246173 先容:以 Cu-Cr-Mn( Zn) 氧化物为催化剂,在 200~250 ℃、0.1~0.5 MPa 下,将 1,4-丁二醇在液时空速 0.5 ~3.0 h - 1要求下进行脱氢反馈,其收尾是 1,4-丁二醇迁徙率为 99%,γ-丁内酯聘请性 97%。这么要是通过以 1,4-丁二醇为原料,将其脱氢反馈、精馏得回γ-丁内酯之后,再进行胺化反馈来制备 N-甲基吡咯烷酮,例必会加多操作圭臬,使居品本钱进步。
为此,要是 1,4-丁二醇奏凯脱氢反馈后进行胺化反馈,则会省去中间圭臬,减少工艺操作圭臬和动力奢华,镌汰本钱。中国石油化工总公司于 20世纪 90 年代开采了一种由 1,4-丁二醇脱氢-胺化制备 N-甲基吡咯烷酮的措施,是先将 Cu-Zn-Cr-Zr 催化剂在氢气或惰性气体稀释后的氢厌烦围中,在150~300 ℃、0.1~1.0 MPa 下复原 5~40 h,再将1,4-丁二醇在稀释气存不才化,然后通顺送入装有事前经过复原的上述催化剂的反馈器中进行脱氢反馈。
1,4-丁二醇进料液时空速 0.5~7.0 h,反馈时气 /醇摩尔比为 1~50:1,温度 175~230 ℃、压力0.1~- 1.0 MPa,反馈后流出物经冷凝、脱气后奏凯与甲胺、水按 1:( 1~4) :( 2~9) 的摩尔比混杂,后送入胺化反馈器,压力 5~10 MPa,温度 200~300 ℃,停留时刻 0.5~5.0 h,反馈产物经冷凝、气液分离以及蒸馏后得到纯度大于 99% 的 N-甲基吡咯烷酮。
主要参考资料[1] 欧玉静, 王晓梅, 李春雷, & 朱亚龙. (2017). N-甲基吡咯烷酮的应用发扬. 化工新式材料, 45(8), 241-243.
[2] 张军, & 唐建兴. (2011). N-甲基吡咯烷酮合成技能分析. 合成技能及应用, 26(4), 19-23.
[3] 贾太轩女同 a片, 姜雄华, & 冯世宏. (2004). N-甲基吡咯烷酮的最新探讨发扬. 辽宁化工, 33(11), 642-644.
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